哪一杯水溶液的 pH 值大於 7（呈鹼性）？

呈鹼性的水溶液為 (乙) 醋酸鈉與 (丙) 碳酸氫鈉。

針對碳酸氫鈉 (NaHCO₃) 水溶液，為什麼它帶有氫離子卻會呈現鹼性？

因為 HCO₃⁻ 的水解速率與傾向大於解離傾向（Kb > Ka₂），導致水溶液中 OH⁻ 濃度大於 H⁺ 濃度。

呈鹼性的水溶液為 (乙) 醋酸鈉 與 (丙) 碳酸氫鈉。

6天前

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為什麼我們將食用的小蘇打粉溶於水中，測出來的 pH 值竟然呈現鹼性？明明它的化學式裡面帶有氫離子，卻為何不乖乖展現酸性？這正是化學平衡中最迷人的現象——鹽類的水解作用。

鹽的水解反應水解作用hydrolysis

酸式鹽的水解與鹼式鹽的水解

鹽類的水解必考題型解析

當鹽類溶於水完全解離成離子後，若這些離子具備接受質子 (H⁺) 或捐贈質子 (H⁺) 的能力，就會與水分子發生反應，破壞水的自解離平衡（使 [H⁺] 不等於 [OH⁻]），此即為水解反應 (Hydrolysis)。

為了幫助同學們在大考題型中迅速判定，我們將常見鹽類的水解特性與酸鹼性整理如下表：

鹽的類別組合	生成來源	水解離子與反應特性	溶液酸鹼性 (25℃)	經典化學實例
強酸強鹼鹽	強酸 + 強鹼	陽離子與陰離子皆不水解，維持水的原本平衡。	中性 (pH = 7)	氯化鈉 (NaCl)、硝酸鉀 (KNO₃)
強酸弱鹼鹽	強酸 + 弱鹼	弱鹼產生的陽離子會水解，釋放出氫離子 (H⁺)。	酸性 (pH < 7)	氯化銨 (NH₄Cl)、硫酸銨 ((NH₄)₂SO₄)
弱酸強鹼鹽	弱酸 + 強鹼	弱酸產生的陰離子會水解，釋放出氫氧根離子 (OH⁻)。	鹼性 (pH > 7)	醋酸鈉 (CH₃COONa)、碳酸鈉 (Na₂CO₃)
弱酸弱鹼鹽	弱酸 + 弱鹼	陽離子與陰離子皆會水解，溶液酸鹼性取決於兩者的 Ka 與 Kb 大小。	視 Ka 與 Kb 相對大小而定	醋酸銨 (CH₃COONH₄，近似中性)

酸式鹽（如 NaHCO₃、NaHSO₄）因結構中含有可解離的氫離子，其水溶液的酸鹼性必須視「解離傾向」與「水解傾向」的強弱而定：

以碳酸氫鈉 (NaHCO₃) 為例：
- HCO₃⁻ 既可以解離出 H⁺（使溶液變酸）：HCO₃⁻ ⇌ H⁺ + CO₃²⁻ (常數為 Ka₂)
- HCO₃⁻ 又可以水解產生 OH⁻（使溶液變鹼）：HCO₃⁻ + H₂O ⇌ H₂CO₃ + OH⁻ (常數為 Kb)
- 經實驗與數據計算，其水解常數 Kb 大於解離常數 Ka₂，因此 NaHCO₃ 水溶液呈弱鹼性。
以硫酸氫鈉 (NaHSO₄) 為例：
- HSO₄⁻ 是強酸的酸式鹽，在水中完全解離出 Na⁺ 與 HSO₄⁻，而 HSO₄⁻ 本身為強酸的共軛鹼，在水中會進一步解離出 H⁺，因此 NaHSO₄ 水溶液呈強酸性。

鹼式鹽（如 Cu₂(OH)₂CO₃ 銅綠）結構中含有氫氧根離子。因其多數為難溶性鹽類，在水中的溶解度極低；若部分溶解，則因水溶液中含有 OH⁻ 結構或金屬離子水解，多數呈現鹼性反應。

室溫下，現有濃度皆為 0.1 M 的四種水溶液：(甲) 氯化銨 (NH₄Cl)；(乙) 醋酸鈉 (CH₃COONa)；(丙) 碳酸氫鈉 (NaHCO₃)；(丁) 氯化鈉 (NaCl)。試回答下列問題：

判斷各溶液的酸鹼性：
- (甲) 氯化銨 (NH₄Cl) 是強酸弱鹼鹽，水解呈酸性 (pH < 7)。
- (乙) 醋酸鈉 (CH₃COONa) 是弱酸強鹼鹽，水解呈鹼性 (pH > 7)。
- (丙) 碳酸氫鈉 (NaHCO₃) 是弱酸的酸式鹽，其水解傾向大於解離傾向，水溶液呈弱鹼性 (pH > 7)。
- (丁) 氯化鈉 (NaCl) 是強酸強鹼鹽，不水解呈中性 (pH = 7)。
- 故 pH 值大於 7 的水溶液為 (乙) 與 (丙)。
解釋碳酸氫鈉呈鹼性原因：
- 碳酸氫根離子 (HCO₃⁻) 在水中同時存在「解離出 H⁺」與「水解產生 OH⁻」兩種競爭反應。
- 因為其水解常數 (Kb) 大於第二階段解離常數 (Ka₂)，導致溶液中的氫氧根離子濃度大於氫離子濃度，故整體表現出鹼性。

水解的本質口訣： 「強酸強鹼不水解，有弱才會水解；誰強隨誰性，兩弱看大小」。強酸或強鹼產生的離子不會水解；碰到弱酸根就變鹼性，碰到弱鹼陽離子就變酸性。
酸式鹽酸鹼性判斷特例：
- 凡是來自強多元酸的酸式鹽（如 NaHSO₄），水溶液必呈酸性。
- 來自弱多元酸的酸式鹽（如 NaHCO₃、Na₂HPO₄），多數因水解大於解離而呈弱鹼性（唯有 H₂PO₄⁻ 例外，其 Ka > Kb 故呈微酸性）。
鹽類水解與中和滴定的連結： 為什麼弱酸強鹼滴定的當量點 pH 值會大於 7？就是因為中和後生成的鹽類發生了水解，釋放出了微量的 OH⁻！